Для установки нажмите кнопочку Установить расширение. И это всё.

Исходный код расширения WIKI 2 регулярно проверяется специалистами Mozilla Foundation, Google и Apple. Вы также можете это сделать в любой момент.

4,5
Келли Слэйтон
Мои поздравления с отличным проектом... что за великолепная идея!
Александр Григорьевский
Я использую WIKI 2 каждый день
и почти забыл как выглядит оригинальная Википедия.
Статистика
На русском, статей
Улучшено за 24 ч.
Добавлено за 24 ч.
Альтернативы
Недавние
Show all languages
Что мы делаем. Каждая страница проходит через несколько сотен совершенствующих техник. Совершенно та же Википедия. Только лучше.
.
Лео
Ньютон
Яркие
Мягкие

Трет-бутоксикарбонильная группа

Из Википедии — свободной энциклопедии

Трет-​бутоксикарбонильная группа
Изображение химической структуры
Классификация
ChEBI 48502
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе
Защита амина с помощью БОК-группы
Бок-глицин. Трет-бутоксикарбонильная защитная группа отмечена синим цветом.

Трет-бутоксикарбонильная группа или трет-бутилоксикарбонильная группа (БОК-группа, англ. tert-Butoxycarbonyl protecting group[1], англ. Boc) — защитная органильная группа[2], участвующая в органическом синтезе; имеет химическую формулу (CH3)3C−O−C(=O)−[2].

Является одной из наиболее часто используемых групп для защиты аминов[3], в частности, в синтезе пептидов[4]. Используется в твердофазном синтезе методом Роберта Меррифилда, в котором присоединяемую к полимеру аминогруппу аминокислоты защищают добавлением трет-бутоксикарбонильной группы[5][6].

Впервые была представлена в 1957 в целях синтеза пептидов[4].

Добавление БОК-группы

БОК-группа может быть добавлена к амину при наличии воды с использованием ди-трет-бутилдикарбоната в присутствии такого основания как гидрокарбонат натрия:

Защита БОК через NaOH

Также защита амина может быть достигнута в растворе ацетонитрила с использованием 4-диметиламинопиридина в качестве основания.

Удаление БОК-группы

Удаление БОК-группы в аминокислотах может быть осуществлено с использованием сильных кислот, таких как трифторуксусная кислота в чистом виде[7], или в дихлорметане. При наличии других защитных групп выборочное удаление с помощью кислот может быть затруднено, например, в присутствии бензилоксикарбонильных групп[8]. По методу Меррфилда удаление может осуществляться через реакцию бок-аминокислоты с хлорметилированным полимером путём ацидолиза хлороводородом в уксусной кислоте[6]. Сложность может оказаться в тенденции промежуточного трет-бутилового катиона к алкилированию других нуклеофилов; могут использоваться поглотители, такие как анизол или тиоанизол. Избирательное расщепление N-бок-группы в присутствии других защитных групп возможно при использовании хлорида алюминия.

Последовательная обработка триметилсилил-йодидом, а затем метанолом также может быть использована для снятия защиты БОК, особенно в тех случаях, когда другие методы снятия защиты слишком суровы для субстрата. Механизм включает силилирование  (англ.) карбонильного кислорода и удаление трет-бутилиодида (1), метанолиз силилового эфира до карбаминовой кислоты (2) и, наконец, декарбоксилирование до аминогруппы (3).

R2NCO2tBu + Me3SiI → R2NCO2SiMe3 + tBuI (1)
R2NCO2SiMe3 + MeOH → R2NCO2H + MeOSiMe3 (2)
R2NCO2H → R2NH + CO2 (3)

Примечания

  1. Rules for abbreviation of protecting groups (англ.) // Pure and Applied Chemistry : журнал. — Международный союз теоретической и прикладной химии, 2013. — Vol. 1, no. 85. — P. 307–313. Архивировано 16 июня 2018 года.
  2. 1 2 EBI Web Team. tert-butoxycarbonyl group (CHEBI:48502) (англ.). www.ebi.ac.uk. Дата обращения: 12 октября 2018.
  3. Ulf Ragnarsson, Leif Grehn. Dual protection of amino functions involving Boc (англ.) // RSC Advances. — 2013. — Vol. 3, iss. 41. — P. 18691. — ISSN 2046-2069. — doi:10.1039/C3RA42956C. Архивировано 19 октября 2018 года.
  4. 1 2 Amino Acids, Peptides and Proteins in Organic Chemistry, Protection Reactions, Medicinal Chemistry, Combinatorial Synthesis. — John Wiley & Sons, 2011-06-03. — 582 с. — ISBN 9783527641574.
  5. C. Birr. Aspects of the Merrifield Peptide Synthesis. — Springer Science & Business Media, 2012-12-06. — 111 с. — ISBN 9783642670046.
  6. 1 2 N. Leo Benoiton. Chemistry of Peptide Synthesis. — CRC Press, 2016-04-19. — 308 с. — ISBN 9781420027693.
  7. Stephen A. Lawrence. Amines: Synthesis, Properties and Applications. — Cambridge University Press, 2004-09-30. — 386 с. — ISBN 9780521782845.
  8. Hans Neurath. The Proteins. — Elsevier, 2012-12-02. — 603 с. — ISBN 9780323162104.


Эта страница в последний раз была отредактирована 13 декабря 2023 в 23:34.
Как только страница обновилась в Википедии она обновляется в Вики 2.
Обычно почти сразу, изредка в течении часа.
Основа этой страницы находится в Википедии. Текст доступен по лицензии CC BY-SA 3.0 Unported License. Нетекстовые медиаданные доступны под собственными лицензиями. Wikipedia® — зарегистрированный товарный знак организации Wikimedia Foundation, Inc. WIKI 2 является независимой компанией и не аффилирована с Фондом Викимедиа (Wikimedia Foundation).