Малоновый эфир

Малоновый эфир
Общие
Хим. формула	C7H12O4
Физические свойства
Молярная масса	160,18 г/моль
Плотность	1,0553 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	-49,8 °C
• кипения	198,9 °C
Классификация
Рег. номер CAS	105-53-3
PubChem	7761
Рег. номер EINECS	203-305-9
SMILES	CCOC(=O)CC(=O)OCC
InChI	InChI=1S/C7H12O4/c1-3-10-6(8)5-7(9)11-4-2/h3-5H2,1-2H3 IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	167785
ChemSpider	13863636
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Мало́новый эфи́р (диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат) — органическое соединение, сложный эфир малоновой кислоты и этилового спирта с химической формулой C₂H₅OOCCH₂COOC₂H₅. Бесцветная жидкость с фруктовым запахом. Используется в органическом синтезе, в производстве лекарственных средств и в пищевой промышленности как ароматизатор.

Механизм

Углерод в альфа положении карбонильных групп может быть депротонирован сильным основанием. Образовавшийся карбанион может подвергнуться нуклеофильному замещению алкилгалогенида с образованием алкилированного соединения. При нагревании диэфир подвергается термическому декарбоксилированию с образованием уксусной кислоты, замещенной соответствующей группой R.  Таким образом, малоновый эфир можно считать эквивалентным -CH ₂ COOH .

Выбранные эфиры обычно такие же, как и используемое основание, т.е. этиловые эфиры с этоксидом натрия . Это делается для предотвращения скремблирования путем переэтерификации .

Синтезы

Диалкилирование

Сложный эфир можно диалкилировать, если депротонирование и алкилирование повторяют перед добавлением водной кислоты.

Синтез циклоалкилкарбоновой кислоты

Синтез внутримолекулярного малонового эфира происходит при взаимодействии с дигалогенидом .  Эта реакция также называется алициклическим синтезом Перкина в честь исследователя Уильяма Генри Перкина-младшего

Другие синтезы

также с помощью малонового эфира можно получать

• дикарбоновые кислоты (янтарную, адипиновую и др.)
• непредельные карбоновые кислоты через галогеналкены (кроме альфа- и бета- непредельных)
• альфа- и бета- непредельные карбоновые кислоты через альдегиды и кетоны по реакции Кнёвенагеля (акриловую и др.)
• бета-аминокислоты по реакции Родионова

Свойства

Бесцветная маслянистая жидкость с запахом фруктов. Имеет молярную массу 160,18 г/моль. Плавится при температуре -49,8 °C, кипит при 198,9 °C (760 мм рт. ст.), 92 °C (18 мм. рт. ст.). Имеет относительную плотность ${\displaystyle d_{4}^{20}}$ = 1,0553, показатель преломления ${\displaystyle n_{D}^{20}}$ = 1,41428. Смешивается в любых отношениях с этиловым спиртом, эфиром, этилацетатом, плохо растворим в воде (2,124 г/100 г)^[1].

Атомы водорода в группе CH₂ имеют высокую подвижность и благодаря им соединение легко образует металлические производные^[1].

Применение

В производстве лекарственных средств малоновый эфир используется для синтеза барбитуратов, а также седативных и антиконвульсивных средств.

Помимо этого, находит применение в органическом синтезе^[1] .

В пищевой промышленности применяется как ароматизатор^[1].

Примечания

Литература

• Попова Р. Я. Малоновый эфир // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред.  И. Л. Кнунянц. — М.:  Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2: Даффа — Меди. — С. 641—642. — 671 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-035-5.

Эта страница в последний раз была отредактирована 28 марта 2023 в 09:33.