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Oxitricloruro de vanadio

De Wikipedia, la enciclopedia libre

 
Oxitricloruro de vanadio

gris: vanadio;
rojo: oxígeno;
verde: cloro;
Nombre IUPAC
Vanadio tricloridro óxido?
General
Fórmula molecular VOCl3
Identificadores
Número CAS 7727-18-6[1]
Propiedades físicas
Densidad 1826 kg/; 1,826 g/cm³
Punto de fusión −76,5 °C (197 K)
Punto de ebullición 126,7 °C (400 K)
Presión de vapor 1.84
Propiedades químicas
Solubilidad en agua se descompone
Peligrosidad
NFPA 704

1
3
3
Frases R R14, R25, R34
Frases S S26, S27, S36/37/39, S45
Riesgos
LD50 140 mg kg−1
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El oxitricloruro de vanadio es un compuesto inorgánico de fórmula VOCl3. Este líquido destilable hidroliza fácilmente con el aire y es un fuerte oxidante. Se emplea como reactivo en síntesis orgánica.[2]

Propiedades

El VOCl3es un compuesto de vanadio (V) y como tal es diamagnético. Presenta estructura tetraédrica con ángulos de enlace O-V-Cl de 111 ° y ángulos de enlace Cl-V-Cl de 108 °. Las longitudes de enlace V-O y V-Cl son 157 y 214 pm, respectivamente. El VOCl3 es altamente reactivo con el agua y produce HCl. Es soluble en disolventes no polares tales como benceno, CH2Cl2, y hexano. En algunos aspectos, las propiedades químicas de VOCl3 y POCl3son similares. Una distinción es que VOCl3 es un agente oxidante fuerte, mientras que el compuesto de fósforo no lo es.[3]

Síntesis

El VOCl3 se sintetiza mediante la cloración de V2O5. La reacción sucede a 600 °C:[4]

3 Cl2 + V2O5 → 2 VOCl3 + 1.5 O2

Cuando el V2O5 se utiliza como una mezcla íntima con carbono, el producto de síntesis a 200-400 °C; en este caso el carbono sirve como agente de desoxigenación afín a su utilización en el proceso Kroll para la fabricación de TiCl4 desde TiO2.

El vanadio (III) óxido también puede ser utilizado como precursor:

3 Cl2 + V2O3 → 2 VOCl3 + 0.5 O2

Una síntesis de laboratorio más característico consiste en la cloración de V2O5 con SOCl2.[5]

V2O5 + 3 SOCl2 → 2 VOCl3 + 3 SO2

Reacciones

hidrólisis y alcohólisis

Oxitricloruro de vanadio rápidamente hidroliza resultantes en pentóxido de vanadio y ácido clorhídrico. En la imagen, naranja V2O5 puede verse formando en las paredes del vaso. Un intermedio de este proceso es el VO2Cl:

2 VOCl3 + 3 H2O → V2O5 + 6 HCl

El VOCl3 reacciona con alcoholes, especialmente en la presencia de un aceptor de protones (por ejemplo,VO2Cl) para dar alcóxidos :

VOCl3 + 3 ROH → VO(OR)3 + 3 HCl (R = Me, Ph, etc.)

interconversiones a otros compuestos VO-Cl

El VOCl3 también se utiliza en la síntesis de VOCl2.

V2O5 + 3 VCl3 + VOCl3 → 6 VOCl2

Monocloruro Dioxovanadium se pueden preparar por una reacción inusual que implica Cl2O.[6]

VOCl3 + Cl2O → VO2Cl + 2 Cl2

A temperaturas superiores a 180 °C, el VO2Cl se descompone a V2O5 y VOCl3. De manera similar, VOCl2 también se descompone para dar VOCl3, junto con VOCl.

La formación de aductos

El VOCl3 es fuertemente ácido de Lewis, como se demuestra por su tendencia a formar aductos con bases de varias maneras, tales como MeCN y aminas. En la formación de los aductos, los cambios de vanadio de cuatro coordenadas geometría tetraédrica de seis a coordinar la geometría octaédrica:

VOCl3 + 2 H2NEt → VOCl3(H2NEt)2

El VOCl3 en la polimerización de alqueno

El VOCl3 se utiliza como un catalizador o precatalizador en la producción de cauchos de etileno-propileno (EPDM).

Referencias

  1. Número CAS
  2. M. O'Brien, B. Vanasse (2001). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 
  3. A. Earnshaw, N. Greenwood (1997). The Chemistry of the Elements - Second Edition. pp. 513–514. 
  4. A. Holleman, E. Wiberg (2001). Inorganic Chemistry. 
  5. S. Tyree (1967). Inorganic Syntheses Volume IX. p. 80. 
  6. H. Oppermann, "Gleichgewichte mit VOCl3, VO2Cl, VOCl2" Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, vol. 331. 113-126 (1967)
Esta página se editó por última vez el 29 sep 2022 a las 15:32.
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