Реакция Делепина — метод синтеза первичных аминов путём кислотного гидролиза четвертичных аммонийных солей, получаемых взаимодействием алкил- или бензилгалогенидов с гексаметилентетрамином (уротропином). Реакция названа в честь Стефана Делепина, открывшего метод в 1895 г.[1][2]
Преимуществом метода по сравнению с алкилированием аммиака является отсутствие побочных реакций образования вторичных и третичных аминов, мягкие условия проведения реакции и доступность аминирующего агента — уротропина.
Промежуточным реагентом выступает чествертичная амонийная соль
Реакция проводится в водном, водно-спиртовом или спиртовом растворе, выходы высокие. Йодметильные производные реагируют с уротропином значительно легче, чем хлор- и бромметильные, поэтому часто используются модификации реакции, в которой последние превращают в йодпроизводные добавлением эквивалентного количества иодида натрия в 96 % этаноле (реакция Финкельштейна).
Механизм
Бензилгалогенид или алкилгалогенид 1 реагирует с гексаметилентетрамином с образованием соли четвертичного аммония 3 , каждый раз алкилируя только один атом азота. При кипячении с обратным холодильником в концентрированном этанольном растворе соляной кислоты эта соль превращается в первичный амин вместе с формальдегидом (как ацеталь с этанолом ) и хлоридом аммония .
В зависимости от условий гидролиза и структуры азот вместо этого может быть потерян из углерода, где он был связан на первой стадии, с образованием бензилового альдегида (реакция Соммлета).
См. также
- Синтез Габриэля[3](синтез первичных аминов из фталимида)
Примечания
- ↑ M. Delépine, Bull.Soc.Chim.Fr.. 1895, 13, S. 352—361
- ↑ M. Delépine, Compt. Rend. 120, 501 (1895); 124, 292 (1897).
- ↑ Синтез Габриэля на английской вики (англ.). Дата обращения: 12 апреля 2022. Архивировано 31 августа 2021 года.
Эта страница в последний раз была отредактирована 18 декабря 2022 в 19:52.
Обычно почти сразу, изредка в течении часа.