Пи-связь (π-связь) — ковалентная связь, образующаяся перекрыванием атомных p-орбиталей. В отличие от сигма-связи, осуществляемой перекрыванием s-орбиталей вдоль линии соединения атомов, пи-связи возникают при перекрывании p-орбиталей по обе стороны от линии соединения атомов. Считается, что пи-связь реализуется в кратных связях — двойная связь состоит из одной сигма- и одной пи-связи, тройная — из одной сигма- и двух ортогональных пи-связей[1].
Концепцию сигма- и пи-связей разработал Лайнус Полинг в 30-х годах прошлого века[2].
В атоме углерода один s- и три p-валентных электрона подвергаются гибридизации и становятся четырьмя равноценными sp3-гибридизированными электронами, посредством которых образуются четыре одинаковые химические связи в молекуле метана. Все связи в молекуле метана равноудалены друг от друга и образуют конфигурацию тетраэдра. В случае образования двойной связи сигма-связи образованы sp2-гибридизированными орбиталями. Общее количество таких связей у атома углерода три и они расположены в одной плоскости. Угол между связями — 120°. Пи-связь располагается перпендикулярно указанной плоскости (рис. 1). В случае образования тройной связи сигма-связи образованы sp-гибридизированными орбиталями, общее количество таких связей у атома углерода две и они находятся под углом 180° друг к другу. Две пи-связи тройной связи взаимно перпендикулярны (рис. 2).
В случае образования ароматической системы, например, бензола (C6H6), каждый из шести атомов углерода находится в состоянии sp2-гибридизации и образует три сигма-связи с валентными углами 120°. Четвёртый p-электрон каждого атома углерода ориентируется перпендикулярно к плоскости бензольного кольца (рис. 3). В целом возникает единая связь, распространяющаяся на все атомы углерода бензольного кольца. Образуются две области пи-связей большой электронной плотности по обе стороны от плоскости сигма-связей. При такой связи все атомы углерода в молекуле бензола становятся равноценными и, следовательно, подобная система более устойчива, чем система с тремя локализованными двойными связями. Нелокализованная пи-связь в молекуле бензола обусловливает повышение порядка связи между атомами углерода и уменьшение межъядерного расстояния, то есть длина химической связи dcc в молекуле бензола составляет 1,39 Å, тогда как dC-C = 1,543 Å, а dC=C = 1,353 Å[3].
Кристаллы некоторых соединений с пи-связями способны излучать пары фотонов, находящиеся в состоянии квантовой спутанности.
Концепция Л.Полинга сигма- и пи-связей вошла составной частью в теорию валентных связей.
Однако сам Л.Полинг не был удовлетворён описанием сигма- и пи-связей. На симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти Ф. А. Кекуле (Лондон, сентябрь 1958 г.) он отказался от σ, π-описания, предложил и обосновал теорию изогнутой химической связи[4]. Новая теория чётко учитывала физический смысл ковалентной химической связи.
Энциклопедичный YouTube
-
1/3Просмотров:8 6776 0616 288
-
СИГМА- ПИ- ДЕЛЬТА- СВЯЗЬ
-
Сигма- и пи-связи
-
Направленность (сигма-, пи-, дельта-связь) и насыщаемость химической связи.
Субтитры
Примечания
- ↑ Химический энциклопедический словарь / гл. ред. И.Л.Кнунянц. — М.: Сов. энциклопедия, 1983. — С. 281. — 792 с.
- ↑ Паулинг Л. Природа химической связи / под ред. Я.К.Сыркина. — М.—Л.: Изд. химической литературы, 1947. — 440 с.
- ↑ Ахметов Н.С. Неорганическая химия. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высшая школа, 1975. — С. 74. — 672 с.
- ↑ Теоретическая органическая химия / под ред. Р.Х.Фрейдлиной. — 3-е изд., испр. и доп. — М.: Изд. иностранной литературы, 1963. — С. 7-16. — 366 с.
См. также
- Сигма-связь
- Химическая связь
- Ковалентная связь
- Гибридизация (химия)
- Теория изогнутой химической связи
- Теория валентных связей
| Внутримолекулярное взаимодействие |
| ||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Межмолекулярное взаимодействие | |||||||||||||
Эта страница в последний раз была отредактирована 17 февраля 2022 в 11:41.
Обычно почти сразу, изредка в течении часа.