Гиперполяризация — поляризация ядерных спинов веществ далеко за пределами теплового равновесия. Гиперполяризованные благородные газы обычно используются при магнитно-резонансной томографии лёгких. Уровень поляризации 129Xe и 3He может в 104—105 раз превышать уровень теплового равновесия.
Методы гиперполяризации:
- спин-обменная оптическая накачка;
- оптическая накачка с обменом метастабильностью;
- динамическая поляризация ядер (ДПЯ);
- индуцированная параводородом поляризация ядер (ИППЯ);
- усиление сигнала в результате обратимого обмена.
Спин-обменная оптическая накачка[1]
Луч лазера с круговой поляризацией вызывает электронные переходы в атомах щелочных металлов (например, рубидий) находящихся в газообразном состоянии, тем самым создавая электронную поляризацию. При столкновении щелочных металлов с благородными газами (например, ксенон) в процессе спинового обмена поляризация с электронов переносится на ядра благородных газов.
Динамическая поляризация ядер
Динамическая поляризация ядер основана на переносе электронной поляризации на ядра.[2] Перенос поляризации может осуществляться спонтанно или при спиновом смешивании.
В методе динамической поляризации ядер в жидкой фазе (dissolution-DNP, d-DNP) процесс гиперполяризации происходит в твердом состоянии при низких температурах, после чего образец растворяется в разогретом растворителе и впрыскивается ЯМР ампулу, расположенную в спектрометре ЯМР.[3]
Аналогично ДПЯ в жидкой фазе, существует метод ДПЯ для работы в газовой фазе, где также процесс гиперполяризации происходит в твердом состоянии, после чего вещество в процессе сублимации нагревается и переходит в газообразной состояние, подходящее для детекции в спектрометре ЯМР.[4]
Индуцированная параводородом поляризация ядер
В данном методе используется спиновый изомер водорода — параводород, у которого ядерные спины противоположно направлены. При присоединении параводорода к интересующей молекуле, магнитная эквивалентность ядерных спинов параводорода нарушается, но сохраняется корреляция их спинов, что позволяет наблюдать усиление сигнала в спектрах ЯМР.
Эффекты ИППЯ впервые наблюдались в ходе реакции гидрирования параводородом в сильном поле. Такой эффект был назван PASADENA (Parahydrogen And Synthesis Allows Dramatically Enhanced Nuclear Alignment).[5] В этом случае заселяются уровни имеющие синглетную симметрию, а в спектрах ЯМР наблюдаются два антифазных сигнала.
Другой эффект — ALTADENA (Adiabatic Longitudinal Transport After Dissociation Engenders Nuclear Alignment) — обнаруживается при гидрировании субстрата в слабом магнитном поле.[6] В ALTADENA экспериментах заселяется только один из уровней, соответствующий синглетной симметрии.
Примечания
- ↑ Thad G. Walker, William Happer. Spin-exchange optical pumping of noble-gas nuclei (англ.) // Reviews of Modern Physics. — 1997-04-01. — Vol. 69, iss. 2. — P. 629–642. — ISSN 1539-0756 0034-6861, 1539-0756. — doi:10.1103/RevModPhys.69.629.
- ↑ A Abragam, M Goldman. Principles of dynamic nuclear polarisation // Reports on Progress in Physics. — 1978-03-01. — Т. 41, вып. 3. — С. 395–467. — ISSN 1361-6633 0034-4885, 1361-6633. — doi:10.1088/0034-4885/41/3/002.
- ↑ Guannan Zhang, Christian Hilty. Applications of dissolution dynamic nuclear polarization in chemistry and biochemistry (англ.) // Magnetic Resonance in Chemistry. — 2018-7. — Vol. 56, iss. 7. — P. 566–582. — doi:10.1002/mrc.4735.
- ↑ A. Comment, S. Jannin, J.-N. Hyacinthe, P. Miéville, R. Sarkar. Hyperpolarizing Gases via Dynamic Nuclear Polarization and Sublimation (англ.) // Physical Review Letters. — 2010-07-01. — Vol. 105, iss. 1. — ISSN 1079-7114 0031-9007, 1079-7114. — doi:10.1103/PhysRevLett.105.018104.
- ↑ C. Russell Bowers, D. P. Weitekamp. Parahydrogen and synthesis allow dramatically enhanced nuclear alignment (англ.) // Journal of the American Chemical Society. — 1987-9. — Vol. 109, iss. 18. — P. 5541–5542. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00252a049. Архивировано 2 июня 2020 года.
- ↑ Michael G. Pravica, Daniel P. Weitekamp. Net NMR alignment by adiabatic transport of parahydrogen addition products to high magnetic field (англ.) // Chemical Physics Letters. — 1988-4. — Vol. 145, iss. 4. — P. 255–258. — doi:10.1016/0009-2614(88)80002-2. Архивировано 6 марта 2019 года.
Эта страница в последний раз была отредактирована 13 июня 2023 в 10:32.
Обычно почти сразу, изредка в течении часа.